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简智仪器率先发布国内首款便携式差分拉曼光谱仪

现代实验室装备网

2018-05-02 11:03  点击数:564

【导读】 作为在激光快检领域具有成熟领先的技术基础,尤其在拉曼技术方面已拥有十余年的研发经验的国内一流光学快检仪器制造商,南京简智
 作为在激光快检领域具有成熟领先的技术基础,尤其在拉曼技术方面已拥有十余年的研发经验的国内一流光学快检仪器制造商,南京简智仪器设备有限公司近日发布了国内首款便携式差分拉曼光谱仪sedrs portable-base

 

差分拉曼光谱技术背景介绍

近年来,拉曼光谱技术在食品安全、生物医药、分子结构研究、化工过程、生物化学、考古及文物鉴定、公安与法学样品分析、反恐技术等各行各业得到广泛应用,被称为“分子指纹”的拉曼光谱技术因其无损、便捷、速度快、稳定性高的优良特性,在光学快检领域受到大力推崇。

 

但是,在拉曼光谱检测技术拥有众多优点的同时,其缺陷也暴露出来,信号弱和易受干扰可以说是目前限制拉曼技术应用的最大瓶颈。特别是在拉曼光谱应用领域不断扩展的现在,越来越多的物质或是因为条件限制无法获取高信噪比的拉曼光谱,或是因为自身强荧光掩盖了原本就很弱的拉曼信号,导致应用受限。

 

位移差分拉曼光谱(sedrs),这种技术基于在两个有轻微偏移的激发波长中收集两张不同的光谱,由于分子所发射的光(荧光或磷光)只能从某一多重态中的最低态激发,因此对于激发光的微小偏移并不影响背景(样品受激发射光谱),同时,噪声与环境干扰光也同样与光源入射波长无关。而拉曼光谱作为散射光谱特征峰出现的位置与激发光源频谱位置有固定关系,当激发光频率移动时拉曼特征峰会跟着移动。根据这一原理,使用两种波长光源对样品照射时,获取的两张光谱中,受激发射光谱和噪声背景分量是一致的,而拉曼光谱部分则会存在与光源波长差对应的平移。理想情况下对两张谱图进行差分处理,所获得的差分谱中,受激发射谱和噪声背景会完全抵消,剩下的是拉曼光谱与自身平移光谱的差分图像。再通过去噪解卷积算法将拉曼光谱还原出来。

 

但实际情况中,首先两个光源无法同时测量,因此需采用分时键控的方式,这会导致两次获取光谱中的噪声背景部分必然有差异。其次,物质的受激发射光谱与入射光源能量相关,而散射光谱能量同样遵循瑞利定理与入射光波长的四次方成反比,这导致两张原始光谱中的受激发射谱和散射谱分量都会有差异。最后,入射光的波长差对差分还原算法至关重要,便携式设备中如何控制光源台间差并设计较高容错性的还原算法也是技术可产品化的关键。而两种波长光源的输出能量差,则在计算差分谱时引入了对齐误差,也需要通过一系列优质算法消除。这也是为什么自上世纪90年代提出差分拉曼方法后,该技术一直无法形成成熟产品,特别是小型化便携式产品。

 

简智仪器研发团队在差分拉曼光谱上有三年以上的深入研究,通过不断的研究实验,我们总结出便携式差分拉曼光谱仪的主要设计难点

◆小体积高可靠性双频激光器集成设计(超高温控精度要求,超高精度功率控制,超窄线宽)

◆高效率光路和高分辨率光谱接收系统设计

◆精确分时键控的脉冲式采样方式

◆激光光源波长台间差矫正

◆差分谱图标准化算法,消除因台间差引起的差分间距及对齐误差

◆光谱对齐、曲线矫正、差分解调等系列算法

 

简智开发团队通过多年深入研发位移差分拉曼光谱技术,取得突破性进展,在自主研发并迭代优化了多波长集成化激光光源、光路系统和高分辨率接收系统的基础上,还创新型的采用bp神经网络技术,基于任意函数可以被一个有三层单元的网络以任意精度逼近(cybenko1988)这一原理,通过迭代最优解的方式,同时将差分、对齐和基线矫正同时完成。实验经过几十次迭代(用时0.2s)可以准确分离差分信号和基线偏差。

 

在经过多年的不断迭代研发后,简智开发团队设计并推出国内首款便携式差分拉曼产品——sedrs portable-base

 

sedrs portable-base优势

◆可直接测量高荧光物质

◆抗干扰、抗噪声,大幅提高系统整体的检测灵敏度和信噪比

◆滤除干扰峰(如环境光峰、pl峰等),只保留纯净的拉曼峰,便于理论研究

◆整体系统的高灵敏度保证可以测量微弱信号物质(如深色物体),捕捉微小信号差异

◆在保证对拉曼峰测量准确性的前提下,可大幅降低光源功率

◆消除探测器坏点,提高整机可靠性和光谱容错纠错能力

 

sedrs portable-base性能参数

◆光源:双频输出(δλ≤1nm),单频输出功率≤450mw,线宽≤0.06nm

◆光谱范围:180-2800cm-1

◆差分谱对齐算法:简智da-auto专利算法,实现微小波长差下光谱的能量对齐

◆解调算法:简智bpd-smart专利算法,通过神经网络进行去噪,曲线矫正和反卷积迭代的差分光谱解调算法

◆矫正算法:针对设备台间差,自动代入光源波长差,多次迭代实现差分谱标准化。

 

sedrs source可调谐拉曼激光器

在推出sedrs portable-base的同时,简智仪器还利用其在激光光源领域的深厚研究基础,推出了sedrs source可调谐拉曼激光器


sedrs source可以在2nm的可调谐范围内实现稳定波长输出。基于简智仪器多年激光器自主研发设计经验,sedrs source具有体积小,波长精度高,稳定性好,温控精度高,功率稳定度高和可靠性高的特点。

 

sedrs source主要性能参数

输出功率(pout)

0-600mw(可调)

波长(λc)

784~786nm

调谐系数

0.1nm/℃

调谐范围

0~2nm

光谱宽度(δλ)

0.06nm

温控精度

±0.01

预热时间

<3min

寿命

>20000h

物理尺寸

90*57*28mm

 

应用实例

◆利用差分技术在低信噪比测试环境下,还原获得硅片纯净的拉曼峰

通过差分拉曼光谱技术,可以在检测中排除因为环境或物质荧光引起的干扰峰

 

◆使用低功率直接测量深色abs塑料,避免样品烧毁

从低信噪比的微弱信号中还原出差分频移分量并还原出纯净的拉曼特征谱

 

◆利用低功率直接测量日落黄样品

左图为日落黄样品在弱激发下的差分拉曼光谱复原图

右图红色部分为日落黄样品,黑色部分为在正常拉曼光源功率下被烧焦的样品


国产拉曼发展至今,真正掌握核心技术的拉曼厂家少之又少,而很多高校、科研院所的科研成果并未转化为实际应用。未来,拉曼产业的发展还得依靠科研机构和企业提供源源不断的创新。拉曼光谱技术作为一种现代的无损智能检测技术,方兴未艾,前途无限。在这种发展形势下,拉曼光谱分析检测的应用会不断更新,提出新的应用要求和对新颖光谱分析方法、光谱仪器的开发要求。

 

此次发布国内首款便携式差分拉曼光谱仪sedrs portable-base,作为国内领先的光学技术研发企业——简智仪器将会继续跟进市场最前沿需求,拓展市场应用,对高端核心技术不断精进、持续投入研发,引领技术革新,让拉曼光谱技术应用在国内市场乃至国际市场大放异彩。


 

关键词: 简智仪器 便携式差分拉曼光谱仪

  来源:南京简智

 
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